配位錯合物 - 科學Online - 國立臺灣大學
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配位錯合物或金屬錯合物是由一個原子或離子(通常是金屬)以及一組環繞在其周圍的鍵結分子或離子構成,後者稱為配位基或錯合劑(complexing agents)。
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配位錯合物(CoordinationComplex)
國立臺灣師範大學附屬中學二年級1322班許羿笙/國立臺灣師範大學附屬高級中學化學科陳昭錦老師
配位錯合物或金屬錯合物是由一個原子或離子(通常是金屬)以及一組環繞在其周圍的鍵結分子或離子構成,後者稱為配位基或錯合劑(complexingagents)。
許多含金屬的化合物,尤其是過渡金屬,多半是由配位錯合物組成。
結構
在配位基中與中心原子或離子結合的原子稱為予體原子(donoratom),典型的錯合物均與數個相同或相異的予體原子結合。
配位基是以配位共價鍵與中心原子鍵結,配位基將孤對電子提供給中心原子的空軌域,稱為與該原子「配位」。
多牙配位基則由數個予體原子組成,其中部分原子與中心原子或離子形成數個配位鍵結,這類錯合物稱為螯合物,其形成的過程稱為螯合(chelation)。
配位基可以是無機物,也可以是有機分子,像烯類這類的有機物,能以π鍵與金屬空軌域形成配位鍵,如:Zeise鹽。
Zesis鹽的化學式為K[PtCl3(C2H4)],是最早有記載的有機金屬,也是最先合成出來的烯類錯合物,其錯離子結構如圖一所示。
圖一、Zesis鹽的錯離子結構
配位錯合物的歷史
人們在化學研究興起的早期就已知道某些配位錯合物的存在了,即使當時大家對它幾乎一無所知,它們應用在日常生活中,例如:普魯士藍與膽礬均為配位錯合物。
前者是一種深藍帶些微墨綠色的顏料,通常使用於瓷器的染色,化學式為Fe4[Fe(CN)6]3,後者則是硫酸銅,可作為殺菌劑。
1893年AlfredWerner提出Co(Ⅲ)是具有六個配位基的八面體結構,有關配位錯合物的研究開始有突破性進展。
他根據大量的實驗結果提出能解釋配位錯合物結構的配位理論,使人們得以了解在一化合物中,特定的離子或基團可能同時形成配位鍵與離子鍵,例如:氯胺鈷錯離子形成的氯化物,其結構中兼具作為配位基以及形成離子鍵結的氯離子,參見圖二所示之反式[Co(en)2Cl2]Cl結構,進而能解釋許多先前無法解釋的異構物。
圖二、反式[Co(en)2Cl2]Cl結構
1914年Werner年以硫酸鈷(Ⅱ)為起始物合成出具有光學活性的無機配位錯合物Hexol,如圖三所示,這也是第一個製得的純粹不含碳的對掌性分子。
其後Werner又分離出Hexol的光學異構物,進而推翻了過去認為只有含碳的化合物才具有對掌性的理論。
Hexol的合成與成功分離對掌異構物,使Werner配位理論獲得支持,從而奠定了配位化學的基礎。
圖三、Hexol的結構
參考資料
1.Coordinationcomplex。
http://en.wikipedia.org/wiki/Coordination_complex
2.Hexol。
https://en.wikipedia.org/wiki/Hexol
3.Zeise’ssalt。
http://en.wikipedia.org/wiki/Zeise’s_salt
Tags:螯合物,配位共價鍵
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