分子軌道的能量和什麼有關？ - GetIt01

配體場理論中反饋pi鍵，如果中心原子給了配體電子，t2g軌道能量降低， ... 在八面體的錯合物中，d 軌域會分裂成兩個較高(eg) 和三個較低(t2g) 的簡併 標籤：化學化學鍵無機化學結構化學配位化學 分子軌道的能量和什麼有關？ 01-13 配體場理論中反饋pi鍵，如果中心原子給了配體電子，t2g軌道能量降低，反之如果配體pi電子多，則軌道能量升高，請問這是為什麼？分子軌道能量的高低和軌道中電子的充盈程度有什麼關係？是否可以用晶體場理論中的靜電原理解釋？謝謝 2015-12-11 配位場理論（Ligand fieldtheory，LFT）是晶體場理論和分子軌道理論的結合，用以解釋配位化合物中的成鍵情況。

與晶體場理論不同的是，配位場理論考慮配體與中心原子之間一定程度的共價鍵合，可以解釋晶體場理論無法解釋的光譜化學序列等現象。

一般LFT選取的模型都為八面體構型，即六個配體沿坐標軸正負指向中心原子，以方便理解。

會導致分裂能發生較大的變化。

分別為：與配體未參與σ成鍵的p軌道成鍵，以及與配體的π或π*分子軌道結合。

當充滿電子的配體p軌道和金屬原子成鍵，例如F?、Cl?、OH?等配體與金屬原子形成的配合物，配體的電子填充成鍵π分子軌道，中心原子的d(t2g)軌道電子進入反鍵π*軌道，能量升高，是配合物的HOMO軌道。

與單純包含σ配鍵的配合物相比，Δ值變小，配合物易形成高自旋型，電子從配體流向中心原子，形成「正常的」π配鍵。

相反的，當配體有低能級的空π*軌道和金屬原子成鍵，例如CO、CN?、PR3等，原來的非鍵t2g軌道變為π成鍵軌道，而e*g軌道依然是反鍵σ*軌道。

相比之下，Δ值增大，電子進入成鍵π分子軌道，看上去電子是從中心原子流向配體，因此稱之為反饋π鍵。

影響分裂能Δ大小的因素受到金屬離子、配體的影響。

對於同一種金屬離子(配體相同)，則金屬離子的電荷數越大，分裂能Δ值越大；對於同族同價的金屬離子，周期數越大，分裂能Δ值越大。

對於同一金屬離子，改變配體對分裂能Δ值的影響如下：I-&< Br-&