晶体场理论_百度百科
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晶体场理论
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研究过渡族元素(络合物)化学键的理论
本词条由“科普中国”科学百科词条编写与应用工作项目
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。
晶体场理论是研究过渡族元素(络合物)化学键的理论。
它在静电理论的基础上,结合量子力学和群论(研究物质对称的理论)的一些观点,来解释过渡族元素和镧系元素的物理和化学性质,着重研究配位体对中心离子的d轨道和f轨道的影响。
[1]
中文名
晶体场理论
外文名
Crystal-FieldTheory
晶体场理论
是研究过渡族元素
镧系元素
物理和化学性质
着重研究
d轨道和f轨道的影响
简 称
CFT理论
目录
1
释义
2
理论要点
3
研究内容
4
分裂能
▪
概念
▪
影响分裂能大小因素
5
晶体场稳定能和八面体择位能
6
理论的应用
晶体场理论释义
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播报
crystalfieldtheory简称CFT理论。
[2]
化学键理论之一。
主要内容:(1)把配位键设想为完全带正电荷的阳离子与配体(视为点电荷或偶极子)之间的静电引力。
(2)配体产生的静电场使金属原来五个简并的d轨道分裂成两组或两组以上能级不同的轨道,有的比晶体场中d轨道的平均能量降低了,有的升高了。
分裂的情况主要决定于中心原子(或离子)和配体的本质以及配体的空间分布。
(3)d电子在分裂的d轨道上重新排布,此时配位化合物体系总能量降低(这个总能量的降低值称为晶体场稳定化能(CFSE))。
晶体场理论能较好地说明配位化合物中心原子(或离子)上的未成对电子数,并由此进一步说明配位化合物的光谱、磁性、颜色和稳定性等。
晶体场理论理论要点
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播报
·过渡金属的离子处于周围阴离子或偶极分子的晶体场中,前者称为中心离子,后者称为配位体。
中心离子与配位体之间的作用力是单纯的静电引力,把配位质点当作点电荷来处理,不考虑配位体的轨道电子对中心离子的作用。
晶体(18张)
晶体场理论只能适用于离子晶体矿物,如硅酸盐、氧化物等。
在负电荷的晶体场中,过渡金属中心阳离子d轨道的能级发生变化。
这种变化取决于晶体场的强度(周围配位体的类型)和电场的配位性(配位体的对称性)。
总之,就是:1、中心离子与配体之间看作纯粹的静电作用。
中心原子是带正电的点电荷,配体(或配位原子)是带负电的点电荷。
它们之间的作用犹如离子晶体中正、负离子之间的离子键,是纯粹的静电吸引和排斥,并不形成共价键。
2、中心原子的5个能量相同的d轨道在周围配体所形成的负电场的作用下,能级发生分裂。
有些d轨道能量升高,有些d轨道能量则降低。
3、由于d轨道能级的分聚,中心原子d轨道上的电子将重新排布,优先占据能量较低的轨道,使系统的总能里有所降低,配合物更稳定。
[3]
晶体场理论研究内容
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播报
1、八面体场中d轨道能级分裂2、四面体场中d轨道能级分裂3、正方形场中d轨道能级分裂4、晶体场稳定化能(CFSE)5、姜—泰勒效应对八面体场的影响
[3]
晶体场理论分裂能
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播报
晶体场理论概念
分裂后最高能量d轨道的能量与最低能量d轨道能量之差叫做d轨道分裂能(∆)。
晶体场理论影响分裂能大小因素
配合物的几何构型配体相同时,在接近中心原子距离相同的条件下,根据计算得出,正四面体场中d轨道的分裂能仅为正八面体场的4/9,即—般来说,当中心原子与配体一定时,配合物的几何构型与分裂能的关系为平面正方形>八面体>四面体配体的性质同种中心原与不间配体形成相同构型的配离子时,其分裂能的大小与配体的场强有关。
配体场强愈强,分裂能就愈大。
碘离子称为弱场配体,CO称为强场配体,其他配体是强场还是弱场,常因中心原子不同而不同,一般情况下位于水以前的配体都是弱场配体;位于氨以后的配体都是强场配体;介于水和氨之间的配体称为中等场配体。
从上述光谱化学序列还可以看出,配位原子相同的列在一起。
从光谱化学序列还可以粗略看出,配位原子的大小顺序为I
∆,高自旋,所有F-的配合物p>∆,高自旋。
(2)当p>
参考资料
1.
宋天佑程鹏王杏乔徐家宁.无机化学:高等教育出版社,2009
2.
化工词典
3.
无机化学第五版高等教育出版社大连理工大学无机化学教研室
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3
研究内容
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分裂能
概念
影响分裂能大小因素
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