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光氣是由化學家John Davy(英語:John_Davy_(chemist))(1790-1868)在1812年,通過在陽光下暴露一氧化碳和氯氣的混合物而成的。
他將其命名為「phosgene」,這取自希臘語 ...
光氣
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關於化學式CoCl2的化合物,請見「氯化亞鈷」。
光氣[1]
IUPAC名Carbonyldichloride[2]
別名
碳醯氯、碳醯二氯、二氯甲醛、氧氯化碳、氯甲醯氯、氯化羰基、二氯化羰
識別
CAS號
75-44-5
PubChem
6371
ChemSpider
6131
SMILES
ClC(Cl)=O
InChI
1/CCl2O/c2-1(3)4
InChIKey
YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYAH
UN編號
1076
EINECS
200-870-3
ChEBI
29365
RTECS
SY5600000
性質
化學式
CCl2O
摩爾質量
98.9g·mol⁻¹
外觀
無色氣體
氣味
令人窒息,像發霉的乾草[3]
密度
4.248g/L
熔點
−118 °C(155K)
沸點
8 °C(281K)
溶解性(水)
水解[4]
結構
分子構型
平面
偶極矩
1.17D
危險性
GHS危險性符號[5]
GHS提示詞
Danger
H-術語
H280,H330,H314[5]
P-術語
P260,P280,P303+361+353+315,P304+340+315,P305+351+338+315,P403,P405[5]
NFPA704
0
4
1
閃點
Non-flammable
PEL
TWA0.1 ppm(0.4 mg/m3)[3]
TLV
0.1 ppm
致死量或濃度:
LC50(中位濃度)
500 ppm(人,1 min)340 ppm(大鼠,30 min)438 ppm(小鼠,30 min)243 ppm(兔子,30 min)316 ppm(豚鼠,30 min)1022 ppm(狗,20 min)145 ppm(猴子,1 min)[6]
LCLo(最低)
3 ppm(人,2.83 h)30 ppm(人,17 min)50 ppm(哺乳動物,5 min)88 ppm(人,30 min)46 ppm(貓,15 min)50 ppm(人,5 min)2.7 ppm(哺乳動物,30 min)[6]
相關物質
相關化學品
硫光氣甲醛碳酸尿素一氧化碳氯甲酸
若非註明,所有數據均出自一般條件(25℃,100kPa)下。
碳醯氯,俗稱光成氣(英語:phosgene;化學式:COCl2),簡稱光氣,是一種無色氣體,低濃度下有剛割下的乾草或草的氣味。
[7]光氣是一種有價值的工業材料,特別是用於生產聚氨酯和聚碳酸酯塑料的前體。
光氣有劇毒,在第一次世界大戰中用作化學武器,造成85000人死亡(英語:ChemicalweaponsinWorldWarI)。
除了工業生產外,還有少量的光氣來自於有機氯化合物的分解和燃燒。
[8]
目次
1結構
2生產
2.1工業生產
2.2無意間的光氣產生
3歷史
4反應和用途
4.1用作化學武器
5毒性和安全
6事故
7參考資料
結構[編輯]
光氣是平面型分子,符合VSEPR理論的預測。
其中的C=O鍵長為1.18 Å,C−Cl鍵長為1.74 Å,Cl−C−Cl鍵角為111.8°。
[9]它是最簡單的醯氯之一,衍生自碳酸。
生產[編輯]
工業生產[編輯]
一氧化碳和氯氣在加熱條件下經活性炭催化合成。
反應化學式為:[8]
C
O
+
C
l
2
→
Δ
C
C
O
C
l
2
,
{\displaystyle{\rm{CO+Cl_{2}{\xrightarrow[{\Delta}]{\rm{C}}}COCl_{2},}}}
(ΔH反應=−107.6kJ/mol)
反應是可逆的放熱反應,因此在工業中需要以冷卻劑對反應器進行冷卻。
反應溫度通常介於50至150攝氏度(反應器中存在溫度峰值170°C)。
光氣在200°C以上會分解成CO與Cl2,Keq(300 K)=0.05。
1989年,全球光氣產量預計為2740萬噸。
[8]
無意間的光氣產生[編輯]
在紫外光和氧存在下,簡單的有機氯化合物,例如氯仿會緩慢變成光氣。
[10]光氣也作為氯仿的代謝產物形成,可能是細胞色素P450的作用。
[11]
歷史[編輯]
光氣是由化學家JohnDavy(英語:John_Davy_(chemist))(1790-1868)在1812年,通過在陽光下暴露一氧化碳和氯氣的混合物而成的。
他將其命名為「phosgene」,這取自希臘語φῶς(phos,光)和γεννάω(gennaō,生),因為光促進了反應。
[12]隨著19世紀的進步,它在化學工業中逐漸變得重要,特別是在染料製造中。
反應和用途[編輯]
二醇和光氣反應,形成線形或環狀的碳酸酯(R=H、烷基、芳基):
HOCR2−X−CR2OH+COCl2→1⁄n[OCR2−X−CR2OC(O)−]n+2HCl
光氣和雙酚A反應,形成聚碳酸酯[8]。
光氣可以從胺製備異氰酸酯,相當於引入合成子CO2+:[13]
RNH2+COCl2→RN=C=O+2HCl(R=烷基、芳基)
它和三氟化氮和三溴化鋁反應,分別形成COF2和COBr2。
[8]
用作化學武器[編輯]
二戰美軍光氣識別海報
更多資訊:第一次世界大戰中的化學武器(英語:ChemicalweaponsinWorldWarI)和第二次義大利衣索比亞戰爭
在禁止化學武器公約中,光氣屬於三類物質(英語:listofSchedule3substances(CWC)):年產30噸以上光氣的工廠必須向OPCW登記。
[14]雖然它的毒性比其它化學武器(如沙林)低,但與第一代神經毒劑塔崩等化學武器相比,其製造要求更簡單,因此仍被視為一種可行的化學武器。
[15]
光氣在1915年,第一次世界大戰期間首次被法國人用作化學武器。
[16]它還與等體積的氯氣混合使用,有助於擴散密度更大的光氣。
[17][18]光氣比氯氣更有效,但有些症狀需要24小時或更長時間才能顯現。
隨著第一次世界大戰期間光氣的廣泛使用,它被各國儲存起來。
[19][20][21]
大日本帝國陸軍在第二次中日戰爭期間很少使用光氣對付中國人。
[22]氣態武器,例如光氣,是由731部隊生產的。
毒性和安全[編輯]
光氣是一種陰險的毒劑,因為它的氣味可能不會被注意到,而且症狀可能會緩慢出現。
[23]
光氣的氣味檢測閾值(英語:odordetectionthreshold)為0.4ppm,是閾限值(英語:thresholdlimitvalue)的四倍。
其高毒性源自於對肺泡中的蛋白質的–OH、–NH2和–SH基團的作用,分別形成酯、醯胺和硫酯。
這會導致血氣屏障(英語:blood–airbarrier)中斷,最終導致肺水腫。
肺泡損傷的程度並不是取決於吸入空氣中的光氣濃度,劑量(吸入光氣的量)才是關鍵因素。
[24]光氣的劑量約等於濃度×暴露時長。
[24][25]因此,存在光氣意外釋放風險的工作場所的人員通常會在靠近鼻子和嘴巴的地方佩戴指示牌。
[26]此類指示牌會指示近似吸入劑量,如果監測到的劑量超過安全限值,則可立即進行治療。
[26]
與光氣吸入相關的風險不是基於其毒性(與沙林或塔崩等現代化學武器相比要低得多),而是基於其典型影響。
受光氣影響的人可能在數小時內不會出現任何症狀,直到出現肺水腫,此時就為時已晚了。
[27]由於光氣的意外釋放而導致的所有死亡都是這樣發生的。
另一方面,及時治療的肺水腫通常會在中長期內癒合,在暴露幾天或幾周後都不會產生重大後果。
[28][29]儘管如此,也不應忽視未經治療的慢性低濃度光氣暴露對肺功能的有害健康影響。
儘管接觸到的光氣濃度不足以立即引起肺水腫,但據報導,許多使用光氣的化學家(例如LeonidasZervas(英語:LeonidasZervas))因持續低濃度地接觸光氣而出現慢性呼吸系統健康問題,並最終導致呼吸衰竭。
如果在工業或實驗室環境中意外釋放光氣,可用氨氣緩解;如果是液體溢出(例如雙光氣或光氣的溶液),可以使用吸收劑和碳酸鈉。
[30]
事故[編輯]
第一次與光氣有關的重大事件發生在1928年5月,當時11噸光氣從漢堡市中心的一個戰爭盈餘倉庫中泄漏。
[31]三百人中毒,十人死亡。
[31]
最近光氣的重大事件發生在2010年1月和2016年5月。
2010年,西維吉尼亞州杜邦公司的光氣意外泄漏導致一名員工死亡。
[32]美國化學安全委員會(英語:U.S.ChemicalSafetyBoard)發布了一支影片,詳細介紹了這起事故。
[33]六年後,韓國的巴斯夫工廠發生光氣泄漏,承包商吸入了致死劑量的光氣。
[34]
參考資料[編輯]
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閱論編用於化學戰、失能(英語:Incapacitating_agent)和防暴的化學武器血液性
氫氰酸(AC)
氯化氰(CK)
砷化氫(SA)
溴化氰
硫化氫
磷化氫
一氧化碳
二甲基氰化胂
二甲胂氧
三氟化磷
氰基甲酸甲酯
五羰基鐵
四羰基鎳
2,3,7,8-四氯雙苯環二噁英
羥基乙腈
銻化氫
乳腈
丙酮氰醇
糜爛性砷化合物
二氯甲基胂(MD)
二氯乙基胂(ED)
二氯苯基胂(PD)
路易氏劑(L)
二(2-氯乙烯基)氯化胂(英語:Lewisite2)(L2)
三(2-氯乙烯基)胂(英語:Lewisite3)(L3)
硫芥類
芥子毒氣(H)
倍半芥子氣(Q)
氧聯芥子氣(T)(英語:O-Mustard)
CEES(英語:2-Chloroethylethylsulfide)
氮芥類
HN1(英語:HN1(nitrogenmustard))
HN2
HN3(英語:HN3(nitrogenmustard))
其它
光氣肟(CX)
KB-16(英語:KB-16)
氯甲基二丁基氯化錫
二氯氧化硒
神經性G類毒劑
塔崩(GA)
沙林(GB)
梭曼(GD)
乙基沙林(GE)
環沙林(GF)
GH(英語:GH(nerveagent))
GP(英語:GP(nerveagent))
氟塔崩
丁烯沙林
GV類毒劑
EA-1356
EA-4352
EA-5365
EA-5414
EA-5488
V類毒劑
EA-2192
EA-3148
EA-3317
VE(英語:VE(nerveagent))
VG
VM(英語:VM(nerveagent))
VP(英語:3,3,5-Trimethylcyclohexyl3-pyridylmethylphosphonate)
VR(英語:VR(nerveagent))
VS(英語:VS(nerveagent))
VX
CVX
Vx(英語:V-subx)
達美林酯
MFPhCh
GT-45
達美林酯1號
達美林酯2號
達美林酯3號
諾維喬克
A-230(英語:A-230)
A-232(英語:A-232)
A-234(英語:A-234(nerveagent))
A-242(英語:A-242)
C01-A035(英語:C01-A035)
C01-A039(英語:C01-A039)
C01-A042(英語:C01-A042)
氨基甲酸酯
EA-3966
EA-3990(英語:EA-3990)
EA-4056(英語:EA-4056)
T-1123(英語:T-1123)
伸辛基-雙(5-甲基硫代膦酸酯溴化物)(英語:Octamethylene-bis(5-dimethylcarbamoxyisoquinoliniumbromide))
其它
EA-2012
EA-2054
EA-2098
EA-2613(英語:EA-2613)
2-乙氧甲醯基-1-甲基乙烯基環己基甲基膦酸二乙酯(英語:2-Ethoxycarbonyl-1-methylvinylcyclohexylmethylphosphonate)
2-氟-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷雜環己烷-2-氧化物
前驅物
氯沙林(英語:Chlorosarin)
氯梭曼
環己醇
1,8-二溴辛烷
N,N-二甲基磷氨基二氯化物(英語:N,N-Diisopropylaminoethanol)
二甲基磷氨基二氯化物二氰化物(英語:Dimethylamidophosphoricdicyanide)
2-丙醇
二氯甲基膦(英語:Methyldichlorophosphine)
甲基膦醯二氯
甲基膦醯二氟
頻哪醇酮
3,3-二甲基-2-丁醇
異丙基甲磺醯基亞膦酸酯(QL)(英語:QL(chemical))
3,3,5-三甲基環己醇(英語:3,3,5-Trimethylcyclohexanol)
窒息性(英語:Pulmonaryagent)氯氣(Cl2)
光氣(CG)
全氟異丁烯(PFIB)
氯化苦(PS)
雙光氣(DP)
十氟化二硫(Z)
二甲基(三氟甲硫基)胂
丙烯醛
溴乙酸乙酯
過氯甲基硫醇(英語:Perchloromethylmercaptan)
苯胩氯
四硝基甲烷
三氟化氯
高氯醯氟
綠十字毒氣刺激性(英語:Listofchemicalwarfareagents#Harassingagents)催淚性
辣椒素(OC)
CS
CN
CR
CH
CNS(英語:CNS(chemicalweapon))
溴代丙酮(BA)
溴化甲苄基(英語:Xylylbromide)
梅西(噴霧劑)(英語:Mace(spray))
氯化苄
溴化苄
碘化苄
二氯硫化碳
氯丙酮
α-溴苯乙酮
催吐性(英語:Vomitingagent)
二苯氯胂(DA)(英語:Diphenylchlorarsine)
二苯氰胂(DC/DA)
亞當氏劑(DM)
α-溴氰化苄
二甲基氰化砷
三氯硝基甲烷
失能性(英語:Incapacitatingagent)
畢茲(BZ)
DMHP(英語:Dimethylheptylpyran)
EA-3167(英語:EA-3167)
EA-3443(英語:EA-3443)
EA-3580(英語:EA-3580)
EA-3834(英語:EA-3834)
Kolokol-1
LSD(K)
苯環己哌啶(SN)(英語:Phencyclidine)
PAVA噴霧劑
睡氣(英語:Incapacitatingagent#Sleepinggas)
毒素植物毒素
蓖麻毒素(W)
相思子毒素
印防己毒素(苦毒寧)(英語:Picrotoxin)
魚腥藻毒素a(S)(英語:Guanitoxin)
蒴蓮根毒素(英語:Volkensin)
槲寄生凝集素
烏頭鹼
動物毒素
石房蛤毒素(SS)
環蛇毒素(英語:Bungarotoxin)
集沙群海葵毒素
河豚毒素
眼鏡蛇毒素
刺尾魚毒素
西加毒素
毒鼠矽(英語:Chlorophenylsilatrane)
微生物毒素
肉毒毒素-A(X)
葡萄球菌腸毒素-B(PG)(英語:EnterotoxintypeB)
伊普西隆毒素(英語:Clostridiumperfringensalphatoxin)
T-2毒素(英語:T-2mycotoxin)
二乙酸藨草鐮刀菌烯醇(英語:Diacetoxyscirpenol)
嘔吐毒素(DON)
黃麴黴毒素
破傷風痙攣毒素(英語:Tetanospasmin)
其它
氟乙酸甲酯
氟乙酸氟乙酯
貧鈾
註:本模板分類以及括號內代碼採用美軍生化武器軍事符號標準(CBmilitarysymbol)。
閱論編鹵氧化物+2價
Hg2OCl
+3價
FeOCl
SbOCl
BiOF
BiOCl
BiOBr
BiOI
CfOF
CfOCl
NOCl
+4價
COCl2
SOF2
SOCl2
ZrOCl2
SeOBr2
SeOCl2
+5價
POF3
POCl3
VOF3
VOCl3
NbOCl3
TaOCl3
+6價
CrO2F2
CrO2Cl2
MoO2Cl2
MoOCl4
WO2F2
WOF4
WO2Cl2
WOCl4
OsOCl4
WO2Br2
WOBr4
SO2F2
SO2Cl2
SeO2F2
UO2Cl2
+7價
ReO2F3
ReO3F
+8價
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OsO3F2
XeO2F4
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規範控制
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分類:無機碳化合物醯氯氯氧化物非金屬鹵化物肺劑窒息性毒劑有機化學試劑劇毒化學品1810年代發現的物質監控化學品隱藏分類:Webarchive模板wayback連結CS1英語來源(en)有CAS號重定向的物質條目無附加數據頁的化學條目含有英語的條目包含BNF標識符的維基百科條目包含GND標識符的維基百科條目包含LCCN標識符的維基百科條目
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碳酰氯,俗稱光成气(英語:phosgene;化学式:COCl2),簡稱光气,是一种无色气体,低浓度下有刚割下的干草或草的气味。 ... 光气是一种有价值的工业材料,特别是用于生产 ...
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- 4光氣(Phosgene)
光氣(Phosgene). 注意:此化學品為具高毒性及腐蝕性氣體,當發生緊急事件時,毒. 性與腐蝕性(遇水後分解出氯化氫)將為救災之主要考量因. 素. 一、 物質辨識資料表.
- 5光气(碳酰氯)_百度百科
... 化学式为COCl2,是一种重要的有机中间体,是非常活泼的亲电试剂,容易水解,是剧烈窒息性毒气,有剧毒 ,高浓度吸入可致肺水肿。 中文名: 光气; 外文名: Phosgene ...